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論文

Radiation-induced solid-state polymerization in binary systems, 9; Polymerization and foaming of multicomponent systems including inorganic acid and acrylic monomers

嘉悦勲; 伊藤彰彦; 相根典男*

J.Appl.Polym.Sci., 17(9), p.2753 - 2759, 1973/09

https://doi.org/10.1002/app.1973.070170912

被引用回数：0

アクリルアミド・アクリロニトリル等と硫酸・硝酸・りん酸等の無機酸の二成分混合系は、分子間相互作用が大きく安定な過冷却状態を実現する事実を見出し、これらの系の放射線重合及び発泡性につき研究した。これらの混合系はそのガラス転移温度(Tg)の組成依存性において典型的な二成分間相互作用型の特徴を示し、重合速度の温度依存性はガラス生成系の特徴である極大及び極小現象を示すことが認められた。アクリルアミド-尿素-硫酸系においては、照射中に重合と同時に発砲が起る事実が見出された。熱電対による追跡によって重合熱ポリマーの膨潤熱等により系の温度が上昇し尿素の分解温度及びポリマーの軟化温度以上に達していることが認められた。

論文

Radiation-induced polymerization of glass forming systems, 5; Polymerization rare at higher conversion in binary systems

嘉悦勲; 伊藤彰彦; 林晃一郎*

Journal of Polymer Science; Polymer Chemistry Edition, 11(8), p.1811 - 1818, 1973/08

HEMA(ヒドロキシエチルメタクリレート)及びGMA(グリシジルメタクリレート)とガラス性溶媒より成る二成分混合系の放射線重合を行い初期以降の重合段階における重合速度の組成及び温度への依存性につき研究した。均一重合系であるGMA-トリアセチン、HEMA-プロピレングリコール系において重合速度が一定重合率で加速から減速に転ずる変曲点が認められたがこの変曲点の重合率は重合温度がモノマー系のTv(ガラス転移点より30~50 $^{circ}$ C高い温度)からポリマー系のTvまで変化する間に0%より100%まで変化した。また飽和重合収率は重合温度がモノマー系のTg(ガラス転移点)からポリマー系のTgまで変化する間に0%より100%まで変化した。不均一重合系であるHEMA-ジオクチルフタレート系においては均一系の特徴と異なり重合速度の変曲点は純モノマーと純ポリマーのTvによってのみ支配されまた飽和重合収率は純モノマーと純ポリマーのTgによってのみ支配されることが認められた。

論文

Radiation-induced polymerization of glass-forming systems, 4; Effect of the homogeneity of polymerization phase and polymer concentration on temperature dependence of initial polymerization rate

嘉悦勲; 伊藤彰彦; 林晃一郎*

Journal of Polymer Science; Polymer Chemistry Edition, 11(6), p.1141 - 1147, 1973/06

グリシジルメタクリレート(GMA)及びヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)とガラス化性溶媒との二成分混合系の重合において、初期重合速度の温度依存性に及ぼす重合相の均一性の影響を研究し、重合相の不均一性が大きいほどガラス生成系の重合性の特徴である低温における重合速度の極小及び極大現象が消失し単純な変極点に変る事実を見出した。またGMA及びHEMAの均一相塊状重合における重合速度の温度依存性が重合率と共にどのように変化するかを検討し、ある重合率以上で重合速度の極小及び極大現象が消失して単なる変曲点に変ることを認めた。さらに重合初期よりポリマーの存在する系としてGMA-ポリメタクリル酸メチル(PMMA)系の重合を行い、重合速度の音素依存性における極小及び極大がPMMAの濃度の増加と共に消失して変曲点に変ってゆく事実を認めた。これらの諸事実を前報での速度論的研究の結果に基づき、重合速度に対する生長鎖の相互停止反応の寄与の減少と考えた。

論文

Radiation-induced polymerization of glass-forming systems, 5; Initial polymerization rate in binary glass-forming systems

嘉悦勲; 大久保浩; 伊藤彰彦; 林晃一郎*

Journal of Polymer Science; Polymer Chemistry Edition, 11(6), p.1149 - 1156, 1973/06

グリシジルメタクリレート(GMA)及びヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)とガラス化性溶媒との二成分混合系の放射線重合における初期重合速度(Rp)の組成依存性が重合温度によっていかなる影響をうけるかにつき研究した。その結果二成分系におけるRpの組成依存性は、モノマー及び溶媒のTv(系のガラス転移温度(Tg)より30~50 $^{circ}$ C高い系固有の温度)より十分高い温度領域では化学的な加速効果や希釈効果によって決定されるが、その以下の温度領域においては混合系のTv及びTgの影響を強く受け、Tg及びTvの組成依存性によって分類される五つの温度領域においてそれぞれ著しく異なった挙動を示すことがわかった。また第IV報において見出されたように二成分系の重合における重合速度の温度依存性(TvやTgによる影響)は重合相の均一性に影響されるので、Rpの組成依存性の温度変化もまた均一重合系であるか不均一重合系であるかによって異なった特徴を示すことが認められた。